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Las excepciones por defecto implican que puede haber átomos enlazados covalentemente que se rodeen de menos de ocho electrones. Por ejemplo, el boro, típicamente, se rodea de seis electrones en compuestos como el trifluoruro de boro, BF3, o el tricloruro de boro, BCl3. La estructura de Lewis del trifluoruro de boro será:
Estructura de Lewis en el caso de las excepciones por exceso, cuando los átomos que se enlazan son elementos no metálicos del tercer período (capa de valencia n=3), como el fósforo o el azufre, puede suceder que se rodeen de más de ocho electrones. Esto es debido al hecho de que se hallan disponibles (energéticamente accesibles) los orbitales 3d de estos átomos, y por ello pueden albergar más de 8 electrones en su capa de valencia. Así, el fósforo puede formar hasta 5 enlaces covalentes, como ocurre en el pentacloruro de fósforo, PCl5. La estructura de Lewis del pentacloruro de fósforo es:
Estructura de Lewis del pentacloruro de fósforo
Y el azufre puede formar hasta 6 enlaces covalentes, como ocurre en el hexafluoruro de azufre, SF6. La estructura de Lewis del hexafluoruro de azufre