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En 1839 luchó contra la Confederación Perú-Boliviana creada por Andrés de Santa Cruz. En 1844, se sublevó contra el dictador Manuel Ignacio de Vivanco, y después de derrotarlo en la batalla de Carmen Alto ganó las elecciones de 1845 convirtiéndose en Presidente Constitucional.
Su primer gobierno (1845-1851) se caracterizó por importantes obras públicas, la expansión de la burocracia y el pago de la deuda externa. En 1854, se sublevó contra el corrupto régimen de Rufino Echenique, y lo derrotó en la batalla de La Palma, en 1855. En su segundo gobierno (1855-1862) abolió el tributo indígena y la esclavitud de los negros. También promulgó las Constituciones de 1856 y 1860.
Cuando en 1865 los españoles invadieron las islas de Chincha, Ramón Castilla exigió declararles la guerra, por lo que fue expulsado por el presidente Pezet. Regresó al Perú y murió en Tarapacá el 30 de mayo de 1867.
Ramón Castilla y Marquesado (31 August 1797 – 30 May 1867) was a Peruvian caudillo who served as President of Peru three times as well as the Interim President of Peru (Revolution Self-proclaimed President) in 1863. His earliest prominent appearance in Peruvian history began with his participation in a commanding role of the army of the Libertadores that helped Peru become an independent nation. Later, he led the country when the economy boomed due to the exploitation of guano deposits. Castilla's governments are remembered for having abolished slavery and modernized the state.
He assumed the presidency for the first time after general Domingo Nieto's death for a short period in 1844, then in 1845 until 1851, again from 1855 to 1862 and, finally, during a brief period in 1863.