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A finales del siglo XIX, antes del descubrimiento de los conceptos de electrón y de iones carbonio intermediarios en la química, se descubrió una regla empírica que fue llamada regla de Markovnikov que permite predecir el producto principal de la adición de un reactivo no simétrico a un alqueno con un doble enlace.
La base química para la regla de Markovnikov es la formación del carbocatión más estable, durante el proceso de adición. ... La adición del átomo de hidrógeno a uno de los átomos de carbono origina una carga formal positiva en el otro átomo de carbono, formando un carbocatión intermediario
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