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Respuesta:
1. Se obtienen estimaciones correctas de las constantes de acoplamiento
magnético y otros parámetros de estructura electrónica partiendo de un espacio
activo mínimo reducido a los orbitales magnéticos y sus electrones efectuando
un cálculo de interacción de configuraciones multirreferencial que incluya
todas las diexcitaciones semiactivas, como hace el método DDCI. Los
resultados obtenidos en este trabajo corroboran esta conclusión, ya indicada
por otros autores. No obstante, el coste computacional del método DDCI,
sugiere la necesidad de una estrategia alternativa.
2. El procedimiento de interacción de configuraciones que incluye un CAS
extendido añadiendo el orbital con fuerte caràcter del ligando y sus
monoexcitaciones, es una alternativa razonable al método DDCI para
determinar variacionalmente el parámetro de acoplamiento magnético y otros
parámetros de estructura electrónica en sistemas magnéticos. Este espacio
asegura la inclusión en la función de onda de la polarización de la distribución
de carga en respuesta a la transferencia de carga del ligando hacia el metal
(LMCT).
3. Aunque el espacio activo necesario para construir la función de onda de
referencia para DDCI es fácil de escoger, no es tan trivial obtener el espacio
activo extendido. Este debe asegurar que incluya de forma óptima los efectos
LMCT. Se han comparado diferentes procedimientos para obtener el espacio
Conclusiones y perspectivas
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activo extendido y los resultados muestran que la proyección de un vector
modelo con carácter puro del ligando puente en el conjunto de orbitales
inactivos resulta un esquema efectivo para introducir todas las configuraciones
importantes LMCT en la función de onda de referencia.
4. Una interacción de configuraciones que incluya un CAS extendido añadiendo
el orbital con fuerte carácter del ligando y sus monoexcitaciones, reproduce
con buena precisión los valores de constantes de acoplamiento obtenidas a
nivel DDCI, los cuales, a la vez, están en buen acuerdo con los valores
experimentales. En los spin ladders este tratamiento reproduce peor los valores
y tiende a sobrestimar la componente antiferromagnética del acoplamiento.
Esta sobrestimación se remedia parcialmente añadiendo las excitaciones 2h y
2p a la expansión IC de acuerdo con el esquema DDCI2. La función de onda
contiene así efectos de correlación dinámica de los electrones del ligando
puente. Esto tiende a reducir la importancia de las excitaciones LMCT.
Además, la función de onda incluye las excitaciones del tipo 1h-2p, las cuales
contribuyen ferromagnéticamente al acoplamiento en los sistemas expuestos.
5. Los cálculos revelan que la extensión del CAS con un orbital canónico del
ligando seleccionado por solapamiento con los orbitales atómicos tipo d del
metal, no es una receta universal. La extensión del espacio activo con los
orbitales más dedicados no es tampoco una garantía para buenas estimaciones
del parámetro de acoplamiento magnético.
6. La particular estructura de los spin ladders da lugar a un gran número de
interacciones diferentes entre los centros de cobre. Para el acoplamiento
magnético la interacción a segundos vecinos es muy pequeña, justificando que
se desprecie en estudios de propiedades macroscópicas. En cambio sí que se
tiene que tener en cuenta la interacción interladder ya que se obtienen para ésta
valores, en valor absoluto, de un orden de magnitud mayores que las
interacciones a segundos vecinos en el leg y en el rung.
7. Las interacciones a lo largo de los enlaces Cu-O-Cu son importantes en los
compuestos con Sr (SrCu2O3 y Sr2Cu3O5) mientras que la distorsión de los
planos en el compuesto de Ca (CaCu2O3) reduce considerablemente la
interacción a lo largo de los rungs. También se observa una débil interacción
en el interladder. Este hecho hace que se entienda mejor el compuesto
CaCu2O3 si se considera como una cadena unidimensional de espín.
8. La geometría del enlace Cu-O-Cu es similar tanto en el leg como en el rung en
los compuestos SrCu2O3 y Sr2Cu3O5 y por tanto la interacción en las dos
direcciones también es parecida, obteniéndose en los resultados una relación
entre las dos constantes de acoplamiento, Jrung y Jleg cercana a 1.
9. Debido a la presencia en los spin ladders de un tercer cobre en la cadena de
espín vecina muy cercano al camino de intercambio Cu-O-Cu, se comprueba
que existe una dependencia con el tamaño del cluster en la interacción a lo
largo del leg. Por ello es necesario para obtener una buena estimación de esta
interacción la utilización de un cluster con tres centros metálicos, Cu3O8. Este
cluster ya está libre de los efectos debidos al tamaño.
Ahí te dejo 9 conclusiones escoge cualquiera