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El estado de oxidación, frecuentemente llamado número de oxidación, de un elemento es un concepto empírico definido como la carga iónica efectiva obtenida por exagerar el desplazamiento de los electrones en un enlace covalente y suponiendo que la transferencia es completa.
Por ejemplo, el compuesto cloruro de hidrógeno o ácido clorhídrico HCl está formado por los átomos H y Cl unidos mediante un par de electrones, uno procedente del H y el otro del Cl. Se representa electrónicamente por H:Cl, y el Cl atrae a los electrones de enlace con más intensidad que el H, debido a que tiene una carga nuclear mayor (Z=17) que la del H (Z=1). El resultado es que estos electrones se desplazan hacia el Cl. Es decir, hay un desplazamiento parcial de los electrones hacia el átomo de Cl. Este fenómeno lo representamos mediante H+Cl- y decimos que el número de oxidación del H es +1 y que el número de oxidación del Cl es -1.
Los estados de oxidación generalmente son representados por números enteros, que pueden ser positivos, negativos o cero. En algunos casos el estado de oxidación promedio de un elemento es una fracción, como por ejemplo 8/3 para el Hierro en la Magnetita (Fe3O4). El mayor número de oxidación conocido es +8 en los tetraóxidos (MO4) de rutenio, xenón, osmio, iridio, hassio, plutonio, y el curio, mientras que el estado de oxidación conocido más bajo es -4 para algunos elementos del grupo del carbono.
La oxidación fue estudiada por primera vez por Antoine Lavoisier, quien creía que la oxidación siempre era el resultado de reacciones con el oxígeno, y de ahí el nombre. Aunque se ha demostrado que la idea original de Lavoisier era incorrecta el nombre propuesto por él se sigue utilizando hasta el día de hoy, pero de una forma más general y no solo para referirse a reacciones con el oxígeno.
Los estados o números de oxidación fueron uno de los "peldaños" intelectuales que Mendeleev utilizó para obtener la tabla periódica. El concepto actual de estado de oxidación fue introducido en el año 1838 por W. M. Latimer. Luego en 1940 IUPAC recomendó el uso del término número de oxidación para reemplazar el número de Stock.
Cuando se habla del número de oxidación de un elemento hay que tener presente que el número de oxidación de los elementos químicos en los compuestos no tiene por qué ser siempre el mismo. Hay varios métodos para determinar el número de oxidación de un elemento químico, en un determinado compuesto. Uno de los más utilizados consiste en la aplicación de una serie de reglas que vamos a ver posteriormente. Las reglas, se basan en las ideas que los químicos han desarrollado sobre el proceso que siguen los átomos en las moléculas compartiendo sus electrones.
Estas reglas para asignar un número de oxidación a un elemento se aplican en un orden dado y debemos parar cuando se halla obtenido el número de oxidación, ya que una regla posterior podría contradecir una anterior.
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