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Virrey de España con autoridad sobre el Virreinato del Río de la Plata. Fue incapaz de organizar la defensa frente a las Invasiones Inglesas de 1806 y 1807, a consecuencia de lo cual una junta de Guerra celebrada el 10 de febrero de 1807 lo destituyó, siendo reemplazado por Santiago de Liniers y Bremond, héroe de la defensa militar de Buenos Aires, cargo en el que luego fue confirmado por España..
Sobremonte huyó de Buenos Aires hacia Córdoba con el tesoro del virreinato, llamado popularmente el oro de Sobremonte.Pero fue alcanzado en Luján por las tropas inglesas,llevándese el oro que exhibieron en Londres.
Previamente había sido gobernador de la Intendencia de Córdoba del Tucumán, (1784-1797) donde hizo construir los fuertes San Carlos y San Juan Nepomuceno (1771) y la Villa de la Inmaculada Concepción del rio Cuarto. Ya siendo virrey, funda el 2 de abril de 1805 la ciudad mendocina de San Rafael, llamada así en su honor.E 1794 fue ascendido a Brigadier, y luego Subinpector General de Tropas Veteranas desde 1798 a 1804.
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